Vanadiumhydrid. Vanadium(I)hydridsammensætning og molær masse. Molær masseberegning

De molekylære konstanter, der bruges til at beregne VH termodynamiske funktioner, er præsenteret.

Symmetrien af ​​grundtilstanden VH, vibrations- og rotationskonstanter er ikke eksperimentelt bestemt. Kvantemekaniske beregninger af molekylet [ 74SCO/RIC, 75HEN/DAS, 81DAS, 83WAL/BAU, 86CHO/LAN, 96FUJ/IWA, 97BAR/ADA, 2004KOS/ISH, 2006FUR0/8GO] giver en/2MAEt grundtilstand på 5 Δ, ligevægtsinternuklear afstand i området 1,677 – 1,79 Å, værdier af vibrationskonstanten i området 1550 – 1659 cm -1.

For at beregne de termodynamiske funktioner, de gennemsnitlige værdier w e og r e ifølge resultaterne af kvantemekaniske beregninger. Konstanter B e, w e x e, D e og a 1 beregnes yderligere efter henholdsvis formlerne 1.38, 1.67, 1.68 og 1.69. I tabel. V.D1 grundtilstandskonstanter er givet mod den nederste Ω-komponent x 5 ∆ 0 . Energierne af spin-kredsløbskomponenterne x 5 Δ beregnet i [2004KOS/ISH], i tabel. V.D1 er gennemsnitsværdierne givet for to beregningsmuligheder [2004KOS/ISH].

Exciterede tilstande VH er beregnet i [74SCO/RIC, 75HEN/DAS, 81DAS, 83WAL/BAU, 96FUJ/IWA, 2004KOS/ISH, 2008GOE/MAS]. De resulterende energier af kvintettilstande har en mærkbar spredning: 5 Π (753 - 2260 cm -1), 5 Σ - (1694 - 4762 cm -1), 5 Φ (2629 - 5816 cm -1). I tabel. V.D1 viser de afrundede gennemsnitsværdier af energierne i disse tre tilstande. Energierne af lavtliggende triplettilstande er beregnet i [75HEN/DAS, 2004KOS/ISH, 2008GOE/MAS]. Resultaterne af [75HEN/DAS, 2004KOS/ISH] er tæt på hinanden, mens beregningen af ​​[2008GOE/MAS] giver en meget lavere energi for den nedre triplettilstand. I tabel. V.D1, energierne af triplettilstande tages baseret på grafen over potentielle kurver [2004KOS/ISH].

Følgende indgik i beregningen af ​​termodynamiske funktioner: a) grundtilstand x 5 ∆ 0; b) andre komponenter i spin-kredsløbssplitningen x 5 Δ som separate Ω-tilstande; c) lavtliggende kvintet- og triplettilstande opnået i kvantemekaniske beregninger; d) syntetiske (estimerede) tilstande, der kombinerer andre exciterede tilstande af molekylet med en estimeret energi på op til 40.000 cm -1.

De statistiske vægte af de syntetiske tilstande blev estimeret ved anvendelse af den V + H - ioniske model. Molekylets nedre kvintettilstande svarer til spaltningskomponenterne i grundleddet for ionen V + 5 D(3d 4) (5 Δ, 5 Π, 5 Σ +) og det første exciterede led 5 F(3d 3 4s) (5 Φ, 5 Δ, 5 Π, 5 Σ –), dog kan de relative positioner af termer af forskellige konfigurationer ændre sig i ligandfeltet. Kvantemekaniske beregninger af molekylet gav kvintet lavtliggende tilstande 5 Φ, 5 Δ, 5 Π, 5 Σ – , hvoraf 5 Φ og 5 Σ – kan bestemt henføres til 5 F(3d 3 4s) led. Energiforskellen 5 Φ og 5 Σ karakteriserer opdelingen af ​​udtrykket 5 F(3d 3 4s) i ligandfeltet. Tilstandene 5 Δ og 5 Π falder ikke ind i intervallet mellem 5 Φ og 5 Σ på grund af frastødning med det andet par af tilstande 5 Δ og 5 Π, som hører til termen 5 D(3d 4). Den uforstyrrede komponent af opdelingen af ​​udtrykket 5 D(3d 4) er tilstanden 5 Σ + , hvis energi er estimeret til 5000 cm -1 (den første syntetiske tilstand i tabel V.D1). Det andet par af tilstande 5 Δ og 5 Π er inkluderet i (danner) den syntetiske tilstand 10000 cm -1. De lavtliggende triplettilstande 3 Φ, 3 Δ, 3 Π, 3 Σ opnået i kvantemekaniske beregninger kan fortolkes som spaltningskomponenter af 3 F(3d 3 4s)-leddet. Andre led i 3d 4 og 3d 3 4s konfigurationerne giver højere liggende tilstande, deres statistiske vægte er fordelt over de syntetiske tilstande i overensstemmelse med energien af ​​termerne i [71MOO] ionen plus en korrektion for energien af ​​det nederste led af konfigurationen i molekylet. Korrektion for 5 D(3d 4) estimeres til 5500 cm -1 (~ energi 5 Σ + plus halvdelen af ​​den antagne værdi af termopdeling) og for 5 F(3d 3 4s) til 4000 cm -1 (gennemsnitlig energi af tilstande 5 Σ, 5 Σ-). Syntetiske tilstande på 20000 cm -1 og derover inkluderer også de statistiske vægte af vilkårene for 3d 3 4p-konfigurationen. De nederste tilstande af denne konfiguration er placeret i området 21000 cm -1 i overensstemmelse med den hypotetiske fortolkning af VH-absorptionsspektret observeret i [73SMI].

De termodynamiske funktioner VH(r) blev beregnet ved hjælp af ligningerne (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.93) - (1.95). Værdier Q ext og dets derivater blev beregnet ved ligning (1,90) - (1,92) under hensyntagen til nitten exciterede tilstande under den antagelse, at Q no.vr ( jeg) = (pi/p X) Q no.vr ( x). Statens vibrations-roterende skillevægsfunktion x 5 Δ 0 og dets derivater blev beregnet ved ligning (1,70) - (1,75) ved direkte summering over energiniveauer. Beregningerne tog højde for alle energiniveauer med værdier J< J max,v, hvor J max,v blev fundet ud fra betingelser (1,81). Vibrations-rotationsniveauer i staten x 5 Δ 0 blev beregnet ved ligninger (1,65), værdierne af koefficienterne Y kl i disse ligninger blev beregnet ved hjælp af relationer (1,66) for den isotopiske modifikation svarende til den naturlige blanding af vanadium- og hydrogenisotoper ud fra 51 V 1 H molekylekonstanter angivet i tabel V.D1. Koefficientværdier Y kl , samt mængderne v max og J lim er angivet i tabel V.D2.

Ved stuetemperatur opnås følgende værdier:

C p o (298,15 K) = 32,256 ± 3,02 J × K -1 × mol -1

S o (298,15 K) = 215,030 ± 1,67 J × K -1 × mol -1

H o (298,15 K) - H o (0) = 9,832 ± 0,346 kJ x mol-1

Hovedbidraget til fejlen af ​​de beregnede termodynamiske funktioner VH(r) over hele temperaturområdet kommer fra usikkerheden af ​​energierne i lavtliggende elektroniske tilstande. Inden for fejlen Φº( T) et sammenligneligt bidrag ydes også af unøjagtigheden af ​​rotations- og vibrationskonstanter. Ved 3000 og 6000 K er et væsentligt bidrag til fejlen i funktionerne (i C p o allerede ved 1000 K) introducerer beregningsmetoden. Fejl i værdierne af Φº( T) kl T= 298,15, 1000, 3000 og 6000 K er estimeret til henholdsvis 0,7, 1,6, 1,2 og 1,2 J×K -1 × mol-1.

Andre beregninger af de termodynamiske funktioner VH(r) er ikke fundet i litteraturen.

Termokemiske værdier for VH(g).

Ligevægtskonstanten for reaktionen VH(g)=V(g)+H(g) beregnes ud fra den accepterede værdi af dissociationsenergien

D° 0 (VH) \u003d 182 ± 23 kJ × mol -1 \u003d 15200 ± 1900 cm -1.

INORGANIC MATERIALS, 2015, bind 51, nr. 8, s. 850-853

UDC 546.112+546.881+546.76

INTERAKTION AF VANADIUMLEGERINGEN MED HYDROGEN VED HØJTRYK © V. N. Verbetsky, S. A. Lushnikov og E. A. Movlaev

Moskva statsuniversitet M.V. Lomonosov e-mail: [e-mail beskyttet] Modtaget 2. juli 2014

Interaktionen mellem V0.95Cu0 05, V0.94Co006 og V0.9W0.i legeringer med brint ved et hydrogentryk på op til 250 MPa er blevet undersøgt. Hydrogenabsorptions- og desorptionsisotermer konstrueres ved forskellige temperaturer, og systemernes termodynamiske parametre bestemmes. XRD-analyse af prøver af hydridfaserne V0 94Co0 06Hi 4 og V0.9W0.1H1.2 dannet ved højt tryk viste, at de består af en fase med et fladecentreret kubisk gitter, svarende til y-fasen af ​​vanadiumdihydrid. I tilfælde af en legering med kobber er den maksimale sammensætning af hydridet V0,95Cu0 05H05.

DOI: 10.7868/S0002337X15080199

INTRODUKTION

Vanadiumhydrid med et højt masseindhold af brint (3,8%) er et lovende materiale til brintlagring. Imidlertid begrænser hydrogeneringsbetingelserne for metallisk vanadium og værdierne for dissociationstrykket af vanadiummono- og dihydrid muligheden for dets praktiske anvendelse. For at forbedre disse indikatorer undersøges interaktionen mellem brint og vanadiumlegeringer intensivt, og forskellige elementers indflydelse på vanadins hydrogensorptionsegenskaber studeres.

I et af de første værker, hvor indflydelsen af ​​doping af vanadium blev undersøgt, blev det fundet, at de fleste grundstoffer øger ligevægtstrykket for dissociation af vanadiumdihydrid, hvor den stærkeste indflydelse udøves af 81, Ge, ^ Fe, Mo og N1. I værkerne er interaktionen af ​​brint med vanadiumlegeringer legeret med andre metaller (T1, Cr, Mn, Fe, Co, N1, Cu) i en mængde på 1, 3 og 6 at. %. For vanadiumlegeringer indeholdende 1% af et andet metal blev hydrogenabsorptions- og desorptionsisotermer målt ved en temperatur på 313 K og et tryk på op til 4 MPa. For U0.99Co001-legeringen såvel som i vanadium-hydrogen-systemet blev dannelsen af ​​s- og y-hydridfaser etableret. Dannelsesområdet for dihydridfasen ligger i området fra 0,8 N/M til 1,8 N/M, og dissociationstrykket stiger sammenlignet med vanadium. Når vanadium doteres med en stor mængde kobolt (3 og 6 at.%), sker der yderligere destabilisering af β-hydridfasen, og y-fasen dannes ikke længere under betingelserne i dette forsøg. Ifølge værket interagerer forbindelser YCo og U3Co ikke med brint ved tryk op til 10 MPa.

For en legering af vanadium med kobber U0.99Cu0.01 blev lignende hydridfaser også bestemt, og det blev vist, at dissociationstrykket af den tilsvarende dihydridfase praktisk talt ikke ændrer sig sammenlignet med vanadium. Samspillet mellem brint og legeringer med et højt indhold af kobber er ikke blevet undersøgt. Forfatterne af værket forbinder størrelsen af ​​trykændringen med grundstoffernes atomradius og elektronegativitet: elementer med en lille atomradius eller høj elektronegativitet øger trykket af hydrogendesorption fra vanadiumdihydrid.

Undersøgelsen af ​​hydrogensorptionsegenskaberne af vanadiumlegeringer med krom, molybdæn og wolfram blev udført i værkerne. Det er blevet fastslået, at med en stigning i chromindholdet i legeringen, stiger trykket af hydrogendesorption fra vanadiumdihydrid. I dette arbejde gjorde brugen af ​​højt brinttryk det muligt at syntetisere hydrider af Y1 _ xCrx-legeringer med x fra 0,2 til 0,5, som ikke danner hydridfaser ved lavt tryk. Hovedfasen af ​​hydrogeneringsprodukterne af prøverne Y09Cr01 og Y08Cr02 ved højt hydrogentryk er en fase med en fcc-struktur, der ligner vanadiumdihydrid UN2. Højtrykshydrider med den omtrentlige sammensætning Y0.6Cr0.4H10 og Y05Cr05H09 har et hcp-gitter svarende til det for CrH-chromhydrid.

Undersøgelse i arbejdet med interaktionen af ​​brint med legeringer U1-xMox (0< х < 0.1) также показало, что с увеличением содержания молибдена повышается давление диссоциации гидридных фаз. Так, например, гидрид состава У09Мо01Н1.74 был синтезирован авторами только лишь при снижении температуры реакции до - 30°С.

Hydrogenabsorptionsegenskaber for legeringer V0.94Co006 og V0.9W01

Legering Gitterperiode af legering, nm Gitterperiode for hydridfaser, nm Maksimalt hydrogenindhold N/M ved 20°C AN, kJ/molH2 AS, JDmol^K

V 0,303 VH0,9 (bct): a = 0,604, c = 0,672 VH21 (fcc): a = 0,424 2,1 (1 MPa) 41 142

V0.94Co0.06 0.3000(2) V0.94Co0.06Hx.4 (fcc): a = 0.4268(3) 1.4 (170 MPa) 34.23(2) 130.86(2)

V0.9W0.1 0.3055(1) V0.9W0.1H0.6 (bct): a = 0.6077(2) c = 0.6630(1) V0.9W0.1HL2 (fcc): a = 0.4282(3) 1.2 (160) MPa) 32,47(2) 150,15(2)

binære (V08Mo0.2 og V0.75Mo0.25) og ternære (Ti-V-Mo) legeringer baseret på vanadium. Hydrogenabsorptions- og desorptionsisotermer blev konstrueret i de undersøgte systemer, og på basis heraf blev de termodynamiske parametre for nedbrydningen af ​​hydridfaser bestemt. XPA-resultaterne viste, at stabile hydridfaser baseret på alle de undersøgte legeringer har et bcc-gitter i modsætning til bct-gitteret af rent vanadiummonohydrid. Hydridfaserne af alle forbindelser dannet ved højt tryk har et fcc-gitter svarende til vanadiumdihydrid. Med en stigning i molybdænindholdet i både de binære og ternære legeringer falder det maksimale hydrogenindhold i hydridfaserne, og hydrogendesorptionstrykket stiger. Indflydelsen af ​​wolfram på arten af ​​interaktionen mellem vanadium og brint er ikke blevet praktisk undersøgt. Det blev fundet i arbejdet, at for V095W005-legeringen falder hydrogenpermeabiliteten selv med en stigning i temperaturen. I temperaturområdet fra 400 til 500°C svarede det maksimale brintindhold til sammensætningen 0,5–0,6 H/V095W005.

Formålet med dette arbejde var at studere interaktionen mellem brint og legeringer af vanadium med kobolt, kobber og wolfram ved hjælp af højtryksteknikker. Det skal også bemærkes, at vanadiumlegeringer er et lovende strukturelt materiale til atomkraftreaktorer. I denne henseende er resultaterne af at studere faseovergange i sådanne legeringer under indflydelse af brint uden tvivl af stor betydning for udviklerne af nye strukturelle materialer.

EKSPERIMENTEL DEL

Legeringsprøver blev fremstillet af rene metaller i en lysbueovn i en inert atmosfære. Efter smeltning blev prøverne udglødet i evakuerede kvarts ampuller ved en temperatur

temperatur på 800°C i 240 h. Før hydrogenering blev legeringernes "perler" delt i stykker i en ambolt for at placere prøverne i hydrogeneringsreaktoren. Syntesen af ​​hydrider og undersøgelsen af ​​legering-brint-ligevægten blev udført ved et brinttryk på op til 250 MPa under anvendelse af opstillingen beskrevet i arbejdet. Van der Waals-ligningen for rigtige gasser blev brugt til at bestemme de molære volumener af brint under hydrogenering. Nøjagtigheden af ​​sammensætningen af ​​hydridfaserne dannet ved højt hydrogentryk var 0,1 N/IMS. Prøver af hydrider syntetiseret ved højt tryk blev foreløbigt passiveret i luft til røntgenfotografering. For at gøre dette blev autoklaven med prøven afkølet til temperaturen af ​​flydende nitrogen (77 K) ved et højt hydrogentryk, og derefter blev trykket reduceret til atmosfærisk tryk. Derefter blev den åbne autoklave med prøven holdt i luften i en time ved flydende nitrogentemperatur (77 K).

RESULTATER OG DISKUSSION

Ifølge røntgendiffraktionsdata er de opnåede prøver enkeltfasede og har et bcc-gitter. Gitterperioden for den indledende U0 95Cu0 05-legering var ifølge XRD-data 0,3021(3) nm. Data om hydrogensorptionsegenskaberne for legeringerne og XPA af de syntetiserede høj- og lavtrykshydrider er vist i tabellen.

Interaktion med brint af legering V0.94Co0.06.

Tilsætningen af ​​kobolt til vanadium reducerede mængden af ​​reversibelt lagret brint og reducerede dets maksimale indhold (fig. 1). Som det kan ses af fig. 1 ses to segmenter på hydrogendesorptionsisotermerne. Den første sektion op til en sammensætning på ca. 0,6 N/M ved 20°С er området for dannelse af en stabil hydridfase, som ikke mærkbart frigiver brint ved de givne måletemperaturer. Ved højere brintkoncentrationer

VERBETSKY og andre.

0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1. N/M

Ris. Fig. 1. Hydrogendesorptionsisotermer i Y0.94Co0.06_H2-systemet ved (1) 20, (2) 50 og (3) 70°C.

1 - -2 - 3 --4

Ris. Fig. 2. Hydrogendesorptionsisotermer i V0.9W0.1-H2-systemet ved (1) 0, (2) 20, (3) 40 og (4) 60°C.

der observeres et plateau - området for dannelse af en højtrykshydridfase op til en sammensætning på 1,3 N/M. Ved 170 MPa svarer det maksimale hydrogenindhold i højtrykshydridfasen til sammensætningen V0.94Co0.06H14. Værdierne for entalpien og entropien af ​​hydrogendesorptionsreaktionen beregnet ud fra ligevægtstrykket i plateauområdet er angivet i tabellen.

Interaktion med brint af legering V0.95Cu0.05.

Under hydrogenering af legeringsprøven blev der først dannet en stabil hydridfase med det højeste hydrogenindhold på ca. 0,3 N/M. Ved yderligere trykstigning til 200 MPa blev der observeret en ubetydelig absorption af hydrogen, og den maksimale sammensætning af hydridet svarede til 0,5 H/M ved 200 MPa og stuetemperatur.

Interaktion med brintlegering V09W01.

Tilsætning af wolfram til vanadium reducerer mængden af ​​reversibelt lagret brint betydeligt (fig. 2). På de konstruerede isotermer kan der skelnes mellem to sektioner. Den første går op til en sammensætning på 0,6 N/IMS og svarer til dannelsen af ​​en stabil hydridfase, som praktisk talt ikke desorberer hydrogen ved stuetemperatur. Med en stigning i hydrogentrykket i systemet fremkommer en anden sektion på isotermen med et skrånende plateau i sammensætningsområdet fra ca. 0,8 til 1,0 N/M ved stuetemperatur. Når temperaturen stiger, indsnævres området af højtrykshydridfasen, mens området af den stabile hydridfase udvides. Det maksimale hydrogenindhold i hydridfasen svarer til 1,2 N/M ved et tryk på 160 MPa og en temperatur på 20°C. Baseret på de opnåede eksperimentelle ligevægtstryk, værdierne af entalpi og

Verbetsky V.N., Mitrokhin S.V. - 2005

DANNING AF HYDRIDFASER, NÅR ZR3AL2 FORBINDELSEN BEHANDLES MED HYDROGEN OG AMMONIAK

I.I. Korobov, B.P. Tarasov, V.N. Fokina og E.E. Fokina - 2013

Vanadium har et kropscentreret kubisk gitter med en periode a=3,0282A. Vanadium er formbart i sin rene tilstand og kan let bearbejdes ved tryk. Densitet 6,11 g/cm3; t pl 1900 ° С, t kp 3400 ° С; specifik varmekapacitet (ved 20-100°C) 0,120 cal/g grader; termisk lineær ekspansionskoefficient (ved 20-1000°C) 10,6 10-6 grader-1; elektrisk resistivitet ved 20°C 24,8 10-8 ohm m (24,8 10-6 ohm cm); under 4,5 K går vanadium over i superledningstilstanden. Mekaniske egenskaber Vanadium med høj renhed efter udglødning: elasticitetsmodul 135,25 n/m 2 (13520 kgf/mm 2), trækstyrke 120 mn/m 2 (12 kgf/mm 2), relativ forlængelse 17%, Brinell hårdhed 700 mn/m 2 (70 kgf / mm 2). Gasurenheder reducerer kraftigt plasticiteten af ​​vanadium og øger dets hårdhed og skørhed.

1. Kemiske egenskaber Vanadium

Vanadium ændrer sig ikke i luften, det er modstandsdygtigt over for vand, opløsninger af mineralsalte og alkalier. Syrer virker kun på det, der også er oxidationsmidler. I kulden påvirkes den ikke af fortyndede salpeter- og svovlsyrer. Tilsyneladende er den tyndeste oxidfilm dannet på metaloverfladen, hvilket forhindrer yderligere oxidation af metallet. For at få vanadium til at reagere intenst, skal det opvarmes. Ved 600-700°C sker der en intensiv oxidation af det kompakte metal, og i en findelt tilstand går det i reaktioner ved en lavere temperatur.

Sulfider, carbider, nitrider, arsenider, silicider kan opnås ved direkte vekselvirkning mellem elementer under opvarmning. For teknologien er gul-bronze nitrid VN (tmelt = 2050°C), modstandsdygtig over for vand og syrer, og også carbid VC med høj hårdhed (tmelt = 2800°C) vigtig.

Vanadium er meget følsomt over for gasurenheder (O 2 , N 2 , H 2 ), som dramatisk ændrer dets egenskaber, selvom det er til stede i de mindste mængder. Derfor er det allerede nu muligt at møde forskellige smeltepunkter for vanadium i forskellige opslagsbøger. Forurenet vanadium kan, afhængigt af renheden og metoden til opnåelse af metallet, smelte i området fra 1700 til 1900°C. Med en renhed på 99,8 - 99,9% er dens massefylde 6,11 g / cm3 ved 20 ° C, smeltepunktet er 1919 ° ​​C, og kogepunktet er 3400 ° C.

Metallet er ekstremt modstandsdygtigt både i organiske og i de fleste uorganiske aggressive miljøer. Med hensyn til modstandsdygtighed over for HC1, HBr og kold svovlsyre er den betydeligt overlegen i forhold til titanium og rustfrit stål. Det danner ikke forbindelser med halogener, bortset fra den mest aggressive af dem - fluor. Med fluor giver det imidlertid VF 5 krystaller, farveløse, sublime uden at blive til en væske ved 111 ° C. En atmosfære af kuldioxid har en meget svagere effekt på metallisk vanadium end på dets modstykker, niobium og tantal. Det har en høj modstandsdygtighed over for smeltede metaller, så det kan bruges i design af atomreaktorer, hvor smeltede metaller bruges som kølemidler. Vanadium ruster hverken i fersk- eller havvand eller i alkaliske opløsninger.

Af syrerne virker koncentrerede svovl- og salpetersyrer, flussyre og deres blandinger på det.

Et træk ved vanadium er den høje opløselighed af brint i det. Som et resultat af denne interaktion dannes der faste opløsninger og hydrider. Den mest sandsynlige form for eksistensen af ​​hydrider er metallignende forbindelser med elektronisk ledningsevne. De kan ganske let gå over i tilstanden af ​​superledning. Vanadiumhydrider kan danne opløsninger med nogle faste eller flydende metaller, hvori opløseligheden af ​​brint øges.

Vanadiumcarbider er af uafhængig interesse, da deres kvaliteter giver et materiale med meget værdifulde egenskaber for moderne teknologi. De er usædvanlig hårde, ildfaste og har god elektrisk ledningsevne. Vanadium er i stand til endda at fortrænge andre metaller fra deres carbider for at danne dets carbider:

3V + Fe3C \u003d V 3 C + 3Fe

En række forbindelser af vanadium med kulstof er kendt:

V3C; V2C; VC; V3C2; V 4 C 3

Med de fleste medlemmer af hovedundergruppen giver Vanadium forbindelser både binære (dvs. bestående af kun to elementer.) Og mere kompleks sammensætning. Nitrider dannes ved vekselvirkning af et metalpulver eller dets oxider med gasformig ammoniak:

6V + 2NH3 = 2V3N + 3H2

V 2 O 2 + 2NH 3 \u003d 2VN + 2H 2 O + H 2

Til halvlederteknologi er phosphiderne V 3 P, V 2 P, VP, VP 2 og arseniderne V 3 As, VA'er af interesse.

Vanadiums kompleksdannende egenskaber viser sig i dannelsen af ​​komplekse forbindelser såsom phosphorvanadinsyre H 7 PV 12 O 36 eller H 7 [P(V 2 O 6) 6 ].

Vanadium er mere almindeligt i jordskorpen end Cu, Zr, Pb, men dets forbindelser findes sjældent i form af store aflejringer. Vanadium er spredt i forskellige silikat- og sulfidmalme. Dens vigtigste mineraler patronit VS 2-2,5, sulvanit Cu 3 VS 4, alait V2O3×H2O, vanadinit Pb 5 (VO 4) 3 Cl. Niob og tantal findes næsten altid sammen, oftest i sammensætningen af ​​niobat-tantalatmineraler af sammensætningen M + 2 E 2 O 6 (M = Fe, Mn). Ved overvægt af tantal kaldes mineralet M + 2 (TaO 3) 2 tantalate, med overvægt af niobium columbite M (NbO 3) 2.

simple stoffer. I form af simple stoffer V, Nb og Ta er grå ildfaste metaller med et kropscentreret kubisk gitter. Nogle af deres konstanter er anført nedenfor:

De fysisk-kemiske egenskaber af vanadium, niobium og tantal afhænger i det væsentlige af deres renhed. For eksempel rene smedemetaller, mens urenheder (især O, H, N og C) i høj grad forringer duktiliteten og øger metallernes hårdhed.

Under normale forhold er V og især Nb og Ta kendetegnet ved høj kemisk resistens. Vanadium i kulden opløses kun i regiavand og koncentreret HF, og ved opvarmning i HNO 3 og koncentreret H 2 SO 4 . Niob og tantal opløses kun i flussyre og en blanding af flussyre og salpetersyre med dannelse af anioniske fluorkomplekser svarende til deres højeste oxidationstilstand:

3Ta 0 + 5HNO 3 + 2INF \u003d 3H 2 [Ta +5 F 7] + 5NO + 10H 2 O

Vanadium, niobium og tantal interagerer også under fusion med alkalier i nærvær af oxidationsmidler, dvs. under forhold, der fremmer dannelsen af ​​anioniske oxokomplekser svarende til deres højeste oxidationstilstand:

4E 0 + 5O 2 + 12KOH ===== 4K 3 [E +5 O 4] + 6H 2 O

c smeltning

Ved opvarmning oxideres metaller af oxygen til E 2 O 5, af fluor til EF 5. Ved høje temperaturer reagerer de også med klor, nitrogen, kulstof mv.

For at opnå vanadium, niobium og tantal omdannes deres naturlige forbindelser først til oxider eller til simple eller komplekse halogenider, som derefter reduceres ved den metallotermiske metode.

E205 + 5Ca = 5CaO + 2E

K 2 [EF 7] + 5Na \u003d 2KF + 5NaF + E

Tantal opnås også ved elektrolyse af Ta 2 O 5 i smeltede komplekse fluorider K 2 [TaF 7 ].

På grund af niobiums og tantals tætte egenskaber giver deres adskillelse fra hinanden betydelige vanskeligheder. Meget rene metaller opnås ved termisk nedbrydning af iodider. Til tekniske formål, normalt smeltet ferrovanadium, ferroniob Og ferrotantal.

Den største forbruger af vanadium er jernmetallurgi. Værdifulde fysiske og kemiske egenskaber af V, Nb og Ta gør det muligt at bruge dem til at skabe atomreaktorer. Niobium og i endnu højere grad tantal er af interesse som konstruktionsmaterialer til særligt aggressive medier i den kemiske industri.

Forbindelser af grundstoffer i vanadium-undergruppen

Metalliske og metallignende forbindelser. Pulveriseret V, Nb og Ta adsorberer betydelige mængder brint, oxygen og nitrogen og danner interstitielle faste opløsninger. I dette tilfælde går ikke-metaller over i den atomare tilstand, og deres elektroner deltager i konstruktionen d- zoner af en metalkrystal. Ved opvarmning øges opløseligheden af ​​ikke-metaller; samtidig ændres karakteren af ​​den kemiske binding og egenskaberne af de dannede forbindelser. Under dannelsen af ​​oxider fortsætter den gradvise oxidation af niobium (såvel som V og Ta) med oxygen gennem følgende trin:

Nb + O ® Nb-O ® Nb 6 O ® Nb 2 O ® NbO ® NbO 2 ® Nb 2 O 5

fast opløsning

Ifølge egenskaberne af Nb 6 O og Nb 2 O, typiske metalforbindelser; NbO (grå) - en forbindelse med variabel sammensætning (NbO 0,94-1,04) med en metallisk glans og metallisk ledningsevne. Dioxid NbO 2 (sort) er også af variabel sammensætning (NbO 0,19-2,09), men allerede en halvleder. Og endelig har Nb 2 O 5 en mere eller mindre konstant sammensætning og har ikke elektronisk ledningsevne. Når oxygenindholdet stiger, falder andelen af ​​den metalliske binding således gradvist, og andelen af ​​den kovalente binding stiger, hvilket medfører en ændring i oxidernes egenskaber.

Hydrider af vanadium og dets analoger EN- skøre metallignende pulvere af grå eller sort farve, har en variabel sammensætning. Hydrider er kemisk stabile, interagerer ikke med vand og fortyndede syrer.

De har også høj korrosionsbestandighed nitrider(EN, Nb2N, Ta2N), karbider(ES, E2C), borider(EV, EV 2, E 3 V 4), en række andre forbindelser af vanadium og dets analoger med inaktive ikke-metaller.

Vanadium, niobium og tantal indbyrdes og med metaller tæt på sig i det periodiske system (undergrupper af jern, titanium og krom) danner metalliske faste opløsninger. Efterhånden som forskellene i den elektroniske struktur af de interagerende metaller øges, falder muligheden for at danne faste opløsninger, og muligheden for at danne intermetalliske forbindelser øges, for eksempel af typen Co 3 V, Fe 3 V, Ni 3 V, Al 3 V , etc.

Intermetalliske forbindelser af vanadium og dets analoger giver værdifulde fysiske og kemiske egenskaber til legeringer. Således øger vanadium kraftigt stålets styrke, sejhed og slidstyrke. Niobium giver stål øget korrosionsbestandighed og varmebestandighed. I denne henseende bruges det meste af det ekstraherede vanadium og niobium i metallurgi til fremstilling af værktøj og konstruktionsstål.

Af stor interesse er legeringer baseret på carbider, nitrider, borider og silicider af niobium og tantal, som er kendetegnet ved enestående hårdhed, kemisk inertitet og varmebestandighed.

Forbindelser V (II), Nb (II), Ta (II). Af de derivater, hvori elementer i vanadiumundergruppen udviser en oxidationstilstand på +2, er vanadiumforbindelser relativt mere stabile. Koordinationstallet for vanadium (II) er 6, hvilket svarer til den oktaedriske struktur af dets komplekser (strukturelle enheder) i forbindelser.

Vanadiumoxid (P) VO (UO 0,9 -VO 1,3) har et krystalgitter af NaCl-typen. Den er sort i farven, har en metallisk glans og en relativt høj elektrisk ledningsevne. Få VO-reduktion V 2 O 5 i en strøm af brint. VO interagerer ikke med vand, men som en basisk forbindelse reagerer den ret let med fortyndede syrer:

VO + 2OH 3 + + 3H 2 O \u003d 2+

Ion 2+ lilla. Krystallinske hydrater har samme farve, for eksempel M +1 2 SO 4 × VSO 4 × 6H 2 O, VSO 4 × 7H 2 O, VCl 2 × 6H 2 O.

Forbindelser V (II) er stærke reduktionsmidler. Violette opløsninger af 2+ derivater oxideres ret let til 3+ og deres farve bliver grøn. I fravær af oxidationsmidler (for eksempel atmosfærisk oxygen), nedbryder opløsninger af V(II)-forbindelser gradvist selv vand med udvikling af brint.

Derivater af Nb(II) og Ta(II) tilhører cluster-type forbindelser.

Forbindelser V(III), Nb(III), Ta(III). Koordinationstallet for vanadium (III) er 6. Med hensyn til struktur ligner forbindelser V (III) den samme type derivater af Al (IP). Sort oxid af vanadium (III) V 2 O 3 har et krystalgitter som korund a-A1 2 O 3; dens sammensætning er variabel VO 1,60-1,80. Fra alkaliske opløsninger af forbindelser V (III) frigives grønt hydroxid V (OH) 3 med variabel sammensætning V 2 O × nH 2 O. Disse forbindelser er amfotere, men med en overvægt af basiske egenskaber. Så V 2 O 3 og V 2 O 3 × nH 2 O opløses i syrer:

V 2 O 3 + 6OH 3 + + 3H 2 O \u003d 2 3+

De resulterende 3+ aquo-komplekser og de krystallinske hydrater VCl 3 × 6H 2 O, VI 3 × 6H 2 O fremstillet af dem er grønne i farven. Vanadiumalun M +1 × 12H 2 O har en violet farve, som, når den er opløst, giver grønne opløsninger.

Vanadiumtrihalogenider VHal 3 er krystallinske stoffer. Trichlorid VCI3 har en lagdelt struktur. Med de tilsvarende basiske halogenider danner VHal 3 halogenidvanadater - derivater af ioner 3- og 3-:

3KF + VF 3 \u003d K 3; EXl + 2VCl 3 = K 3

Derivater af vanadium (III) er stærke reduktionsmidler, i opløsninger oxideres de ret let af atmosfærisk oxygen til derivater V (IV). Trihalogenider ude af proportioner, når de opvarmes:

2VCl 3 (t) \u003d VCl 2 (t) + VCl 4 (g)

Denne reaktion er endoterm, og dens forekomst skyldes entropifaktoren (på grund af dannelsen af ​​flygtigt VCl 4).

Derivater af Nb (PI) og Ta (III) er hovedsageligt klyngetype forbindelser.

Forbindelser V (IV), Nb (IV), Ta (IV). Under normale forhold, oxidationstilstanden +4 for vanadium er mest karakteristisk. Forbindelser V (III) oxideres ret let til derivater V (IV) af molekylært oxygen, og forbindelser V (V) reduceres til derivater V (IV). Det mest stabile koordinationstal for vanadium (IV) er 6, og koordinationstallene 4 og 5 er også stabile.

Af derivaterne af V (IV) kendes blå VO 2 (VO 1,8-2,17), brun VF 4 og rødbrun flydende VCl 4 samt oxohalider af typen VOHal 2. VO-dioxid dannes ved omhyggelig reduktion af V 2 O 5 med hydrogen og VCl 4 ved oxidation af vanadium (eller ferrovanadium) med chlor eller ved vekselvirkning af varm V 2 O 5 med CCl 4.

Dioxidet har et rutil TiO 2-krystalgitter. VCl 4-molekylet har ligesom TiCl 4 en tetraedrisk form.

Sammenlignet med lignende derivater V (II) og V (IP), viser binære forbindelser V (IV) sure egenskaber mere tydeligt. Vanduopløseligt VO 2 interagerer således relativt let med alkalier, når det opvarmes. I dette tilfælde dannes brune oxovanadater (IV), oftest af sammensætningen M 2:

4VO 2 + 2KOH \u003d K 2 + H 2 O

VO 2 er endnu nemmere at opløse i syrer. I dette tilfælde dannes ikke simple aquokomplekser V 4+, men aqua-derivater oxovanadil VO 2+, karakteriseret ved en lyseblå farve: VO 2 + 2H + + 4H 2 O \u003d 2+

Oxovanadylgruppen VO 2+ er meget stabil, da VO-bindingen er tæt på det dobbelte:

Den interatomiske afstand d VO i vanadylgruppen er 0,167 ni, mens afstanden d V - OH 2 = 0,23 im.

Grupperingen af ​​VO 2+ forbliver uændret under forskellige reaktioner; afhængigt af arten af ​​liganderne kan det være en del af både kationiske eller anioniske komplekser og neutrale molekyler.

Interaktionen mellem VHal 4 og basiske halogenider er ikke typisk, men derivater af anioniske oxovanadylkomplekser af K 2, (NH 4) 3-typen er meget typiske for V (IV).

Vanadiumtetrahalogenider hydrolyseres let. Så i vand bliver VCl 4 øjeblikkeligt til VOCl 2 (vanadyldichlorid):

VCl4 + H2O \u003d VOCl2 + 2HCl

For niobium og tantal er EO 2 dioxider, ENal4 tetrahalogenider og EONal 2 oxodihalogenider kendt. Det antages, at i disse forbindelser er en metal-metal-binding manifesteret, dvs. de tilhører klynger.

Den karakteristiske tendens for niobium og tantal til at bruge alle sine valenselektroner i dannelsen af ​​en kemisk binding udføres normalt på grund af deres overgang til den højeste oxidationstilstand +5. Ved lave grader af oxidation udføres denne tendens på grund af dannelsen af ​​M-M-bindinger.

Forbindelser V (V), Nb (V), Ta (V). I serierne V (V) - Nb (V) - Ta (V) øges stabiliteten af ​​forbindelserne. Dette fremgår især af en sammenligning af Gibbs-energierne ved dannelsen af ​​forbindelser af samme type, for eksempel:

For vanadium (V) kendes kun V 2 O 5 oxid og VF 5 fluorid, mens for niobium (V) og tantal (V) kendes alle andre ENal 5 halogenider, for E (V) desuden oxohalider af EONal-typen er karakteristisk 3 . Alle disse forbindelser er typisk sure. Nogle tilsvarende anioniske komplekser er anført nedenfor:

For V (V) er de mest typiske koordinationstal 4 og 6, og for Nb (V) og Ta (V) 6 og 7. Derudover er der forbindelser, hvori koordinationsnumrene for Nb (V) og Ta ( V) nå 8.

oxider rød V 2 O 5 (T pl. 670 ° C), hvid Nb 2 O 5 (T pl. 1490 ° C) og Ta 2 O 5 (T pl. 1870 ° C) er ildfaste krystallinske stoffer. Den strukturelle enhed af E 2 O 5 er EO 6-oktaederet. (I tilfældet med V 2 O 5 er VO 6-oktaederet meget stærkt forvrænget - næsten en trigonal bipyramide med et ekstra oxygenatom fjernet.) Oxider har høj varme og Gibbs dannelsesenergier. I dette tilfælde, på grund af lanthanidkompression, er værdierne af DH 0 f og DG o f for Nb 2 O 5 og Ta 2 O 5 tætte og mærkbart forskellige fra værdierne for V 2 O 5 .

Vanadium(V)oxid opnås ved termisk nedbrydning af NH 4 VO 3:

NH 4 VO 3 \u003d V 2 O 5 + 2H 3 N + H 2 O

Det er meget dårligt opløseligt i vand (~0,007 g/l ved 25°C), danner en sur lysegul opløsning; ret letopløseligt i alkalier og i syrer - kun ved langvarig opvarmning. Oxider Nb (V) og Ta (V) er kemisk inaktive, opløses praktisk talt ikke i vand og syrer og reagerer kun med alkalier, når de smelter sammen:

E 2 O 5 + 2KOH \u003d 2KEO 5 + H 2 O

Oxovanadater (V), oxoniobater (V) og oxotantalater (V) er krystallinske med en kompleks sammensætning og struktur. Deres mangfoldighed og kompleksitet af sammensætning kan bedømmes ud fra arten af ​​de tilsvarende smeltelighedsdiagrammer (for eksempel fig. 2). De simpleste forbindelser af typen M +1 EO 3 og M +1 3 EO 4 i sammensætning. For det meste er oxovanadater (V) og især oxoniobater (V) og oxotantalat (V) polymere forbindelser.

Syrer, der virker på opløsninger af oxovanadater, forårsager polymerisation af vanadationer op til dannelsen af ​​et bundfald af hydratiseret oxid V 2 O 5 × nH 2 O. En ændring i sammensætningen af ​​vanadat-ioner er ledsaget af en farveændring fra næsten farveløs VO 4 3- til orange V 2 O 5 × nH 2 O.

Enal 5 pentagalider har en ø-struktur, så de er smeltelige, flygtige, opløselige i organiske opløsningsmidler og kemisk aktive. Fluorider er farveløse, resten af ​​halogeniderne er farvede.

Krystaller af NbF 5 (T pl. 80 ° C, T kp. 235 ° C) og TaF 5 (T pl. 95 ° C, T b. 229 ° C) består af tetramere molekyler (EF 5) 4 og ESl 5 og EVr 5 (T pl. og T koger. ca. 200-300 ° C) - fra dimere molekyler (ENal 5) 2:

VF 5 er en tyktflydende væske (T pl. 19,5 ° C), der i struktur ligner SbF 5 . Da de er sure forbindelser, hydrolyseres pentahalider let og danner amorfe bundfald af hydrerede oxider:

2ENal 5 + 5H 2 O \u003d E 2 O 5 + 10HHal

Pentafluorider samt Nb- og Ta-pentachlorider reagerer derudover med de tilsvarende basiske halogenider og danner anioniske komplekser [EF 6 ] - , og i tilfælde af Nb (V) og Ta (V) desuden [EF 7 ] 2-, [EF 8] 3- og [ESl 6] -, for eksempel:

KF + VF 5 = K

2KF + TaF 5 \u003d K 2 [TaF 7]

Oxohalogenider EONal 3 er sædvanligvis faste stoffer, for det meste flygtige, og VOCl 3 er en væske (T pl. - 77 o C, T bp. 127 o C).

VOCl 3-molekylet har form som et forvrænget tetraeder med et vanadiumatom i midten:

I NbOCl 3-gitteret er Nb 2 Cl 6-dimergrupperne forbundet via Nb-O-Nb-broer og danner endeløse kæder af NbO 2 Cl 4-octaedre.

Oxohalogenider hydrolyseres let med dannelse af hydrerede oxider E 2 O 5 × nH 2 O og HHal

2EONal 3 + 3H 2 O \u003d E 2 O 5 + 6HNal

og interagerer med basiske halogenider for at danne anioniske komplekser af sammensætning 2-, og for NB (V) og Ta (V) desuden [EOCl 4] -, [EONal 5 I 2-, [EOF 6] 3- (Нal = F, Сl), for eksempel:

2KF + VOF 3 = K 2

3KF + NbOF 3 \u003d K 3

Ved vekselvirkning med vandige opløsninger indeholdende KF og HF giver Nb 2 O 5 K 2, og Ta 2 O 5 danner K 2 [TaF 7]:

Nb2O5 + 4KF + 6HF = 2K2 + 3H2O

Ta 2 O 5 + 4KF + 10HF \u003d 2K 2 [TaF 7] + 5H 2 O

En af metoderne til at adskille niobium og tantal er baseret på forskellen i opløseligheden af ​​K 2 [TaF 7 ] og K 2 .

For vanadium (V) og dets analoger er peroxokomplekser af de gule 3-, blåviolette 3- og farveløse 3- og [Ta(O 2) 4 ] 3- typer meget karakteristiske. Ifølge strukturen [E (O 2) 4] er 3- et dodekaeder.

Peroxovanadater, peroxoniobater og peroxotantalater dannes ved virkningen af ​​hydrogenperoxid og de tilsvarende E(M)-forbindelser i et alkalisk medium. For eksempel:

I fast tilstand er disse forbindelser stabile Under påvirkning af syrer nedbrydes peroxovanadater, og peroxoniobater og peroxotantalater omdannes til de tilsvarende peroxosyrer i HEO 4-sammensætningen.

Derivater af vanadium (V) i et surt miljø udviser oxiderende egenskaber, for eksempel oxiderer de koncentreret saltsyre:

For at overføre niobium (V) og især tantal (V) til lavere oxidationstilstande kræves kraftige reduktionsmidler og opvarmning.

Vanadiumforbindelser bruges i den kemiske industri som katalysatorer (produktion af svovlsyre), og bruges også i glas- og andre industrier.

(54,. (57) METODER FOR VANADIUM, omfatter allisk bestrålet prn demetal o.t med det faktum, at med det formål at bruge 1 p. opfindelser og relaterede (71) Institute of New Chemical Problems of the Academy of Sciences of the USSR ( 56) 1, Mikheeva V.I. Transition metal hydrides. Academy of Sciences of the USSR, I. 1946, s. 97-99.2, "1. Aveg, Spev. 1961, 83Р 17, s. 3728-3729.3 Journal of inorganic vol. priming with hydrogen , semi"zhenin af hydrider af incompounds sammensætning 1 General Order 10312/24 Circulation 471 Subscription VNIIPI of the State Committee of the USSR for Inventions and Discoveries 113035, Moscow, Zh, Raushskaya nab., d, 4/5 Opfindelsen angår metoder til fremstilling af vanadiumdihydrid, som kan anvendes i pulvermetallurgi, samt en brintkilde og en katalysator til hydrogenering af organiske stoffer samt et lavt (1,2-2 wt.b) hydrogenindhold heri. også en fremgangsmåde til opnåelse af vanadiumdihydrid ved at behandle vanadiumhydrid af sammensætningen CN O med hydrogen under et tryk på 70 atm ved stuetemperatur i 6 timer., ca. 5 G 2 E Ulempen ved metoden er, at sammensætningen af ​​det opnåede hydrid når ikke maksimum. metal vanadium hydrogen dannet under den termiske nedbrydning af titaniumhydrid. Hydrogenbehandling udføres ved først 30°C ved stuetemperatur til sammensætningen; svarende til vanadiummonohydrid, hvorefter hydrogenbehandling udføres ved en temperatur på -70 til -20 C. Hydrogentryk er 1 atm. Procesvarighed er 8-10 dage Det resulterende produkt svarer til vanadiumdihydrid af sammensætningen ChN, 2 3), ) temperatur og reduktion af dens varighed Målet opnås ved, at behandlingen af ​​metallisk vanadium udføres ved et tryk på 5-30 atm med hydrogen opnået ved nedbrydning af intermetalliske forbindelser af sammensætningen LaI 1 Hbz eller T 1 Ren 2, Når hydriderne af intermetalliske forbindelser med sammensætningen 50 LaB 1 Hb B eller T 1 GeH hydrogen frigives med en renhed på 99 9999. Hydrogen af ​​denne renhed er i stand til let at trænge gennem oxidfilmen placeret på overfladen af metallet ind i prøvens dybde og interagerer med det uoxiderede metal. Den har en stor diffusionskoefficient og høj mobilitet. Dette gør det muligt at udføre hydrogeneringsprocessen ved en høj hastighed og i en tilstrækkelig dybde uden brug af lave temperaturer, der er nødvendige for at reducere dissociationstrykket af det resulterende vanadiumdihydrid. Når brinttrykket falder til under 5 atm, øges hydrogeneringstiden. En stigning i trykket over 30 atm påvirker ikke processens hastighed, men fører til dens komplikation. Prøven pumpes ud i 0,5 time ved 250 C. Efter afkøling til 20 C fyldes autoklaven med hydrogen fra en beholder med et hydrid med sammensætningen La1R1Hn til et tryk på 10 atm. Reaktionen starter med det samme og varer 1 time. Reaktionens afslutning sættes når trykfaldet i autoklaven ophører. Som et resultat af hydrogenering opnås vanadiumdihydrid af sammensætningen CNO, som er etableret på basis af data fra røntgenfase, gasvolumetriske og kemiske analyser, EKSEMPEL 2. I lighed med eksempel 1 ud fra 4 g vanadiumpulver kl. 20°C og under et hydrogentryk på 5 atm i 1,5 time få vanadiumhydridsammensætning ChNdr.PRI me R 3. På samme måde som eksempel 1 fra 8 g vanadium i form af et stykke ved 20 C og under et hydrogentryk på 30 atm i 2 timer modtage vanadiumhydridsammensætning ChN. Således gør opfindelsen det muligt at forenkle processen ved at eliminere behovet for at bruge lave (minus) temperaturer og reducere dens varighed fra 8-10 dage til 1-2 timer.

Ansøgning

3421538, 13.04.1982

INSTITUTTET FOR NYE KEMISKE PROBLEMER SOM USSR

SEMENENKO KIRILL NIKOLAEVICH, FOKINA EVELINA ERNESTOVNA, FOKIN VALENTIN NAZAROVICH, TROITSKAYA STELLA LEONIDOVNA, BURNASHEVA VENIANNA VENEDIKTOVICH, VERBETSKY VIKTOR NIKOLAEVICH, MITROKHIN SEOVICH

IPC / Tags

Link kode

Fremgangsmåde til opnåelse af vanadiumdihydrid

Relaterede patenter

Til sppium oxid af vanadium sammensætning, for eksempel, kan kemien af ​​vanadium bruges. høj på 0%) med et lavt forbrug af sulfid ja (0,8 l/g U, Oa) for mindre end 1 blot. En hydreret plet med en fugtindhold på 5 - 20% er te og indlæses i en rør-elektrisk ovn. Ovnen skylles med svovldioxid, opvarmes til 650 C og zatsm processen udføres i 5 timer ved et konstant cirkus af svovlholdig acgclrcla (dets specifikke forbrug er 0,8 l / g b 0; calcineret) og forblanding pyattsok yts vatsal i, ...

Produktion af emner til fysisk modellering af trykbehandlingsprocesser i en tilstand af superplasticitet. Disse velkendte polymerer, såsom monodispers polybutadien, monodispers polyisopren og andre, er et mellemprodukt i fremstillingen af ​​kunstigt gummi og har egenskaber, der giver evnen Tekhred K. Shufrich Korrekturlæser M. SharoshiOrder 270/6 Circulation 986 Signature TsNIIPI af USSR State Committee for Inventions and Discoveries 13035, Moscow, Zh - 35, Raushskaya på 6., 4 / Bbranch PPP Patent, Uzhgorod, st. Design, 4 bevarer den form, de får af "rum"-temperaturen. Modellering på en lineær ...

Ligevægten af ​​syre-base potentialet (Pb=7) af skyllevæsken og styre dens ændring i processen med at bore hele brøndboringen I en borebrønd bestemmes indholdet af kalium i klipperne. Bestemmelse af koncentrationen af ​​kalium i borede bjergarter kan udføres ved at studere kerneprøver eller udskæringer ved udgangen fra brønden ved hjælp af en hvilken som helst analytisk metode. Da kalium har en radioaktiv isotop (i en naturlig blanding indeholder det 0,0119 % af den radioaktive isotop Kf) , kan koncentrationen af ​​kalium bestemmes ved at måle bjergartens (kerne, slam 1) gammaaktivitet på grund af stråling udsendt under henfaldet af en radioaktiv isotop af kalium. Ud over høj effektivitet er den spektrometriske metode til bestemmelse af...